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腐蝕是金屬的三大主要失效方式之一。在較為苛刻的環(huán)境常常選用不銹鋼來抑制金屬的腐蝕。然而,工程師們發(fā)現(xiàn):即使選用了不銹鋼,構(gòu)件在某些情況下仍然會(huì)發(fā)生腐蝕。當(dāng)不銹鋼發(fā)生點(diǎn)蝕以后,很多工程師便束手無策。筆者認(rèn)為,很多工程師在選用不銹鋼材料的時(shí)候,存在認(rèn)識(shí)誤區(qū),這個(gè)誤區(qū)便是不銹鋼耐蝕甚至不發(fā)生腐蝕。曾記得有一句話這樣說:男兒有淚不輕彈,只因未到傷心處。這句話用在不銹鋼腐蝕也不為過,不銹鋼也不是不腐蝕,只是因?yàn)槲从龅礁涌量痰母g環(huán)境。這里就著重談一談不銹鋼的局部腐蝕問題,希望能夠給一些現(xiàn)場(chǎng)工程解除一些這方面的疑惑。
對(duì)于含鉻鎳的不銹鋼材料來說,腐蝕有兩種主要形式:一種是均勻腐蝕,另一種是局部腐蝕。在海洋大氣中的鐵銹就是一種一般或均勻腐蝕的典型例子。此處金屬在其整個(gè)表面上均勻地被腐蝕。在這種情況下,鋼表面形成疏松層,這層腐蝕產(chǎn)物很容易去除。均勻腐蝕是一種最容易處理的腐蝕形式,因?yàn)楣こ處熆梢远康卮_定金屬的腐蝕率并可精確地預(yù)測(cè)金屬的使用壽命。因此,均勻腐蝕是一種遭受詬病最小的腐蝕形式。它雖然帶來腐蝕破壞,但可預(yù)測(cè)也可控制。
然而,局部腐蝕的發(fā)生經(jīng)常令很多工程師措手不及。這是因?yàn)?,局部腐蝕引起的破壞是很難預(yù)測(cè)的,設(shè)備的壽命也不能精確地計(jì)算。其中最討厭的點(diǎn)蝕,它是金屬局部腐蝕中最難對(duì)付的一種。因?yàn)榍Ю镏?,潰于蟻穴。這所謂的點(diǎn)蝕,就是千里之堤上的蟻穴。
在金屬發(fā)生腐蝕的過程中,會(huì)同時(shí)在電極上發(fā)生兩種反應(yīng),一種是陰極反應(yīng),在陰極上非金屬被還原,非金屬得電子,化合價(jià)降低。另一種是陽極反應(yīng),陽極反應(yīng)發(fā)生時(shí),金屬失去電子,化合價(jià)上升,金屬離子從金屬表面脫離。筆者想說的是,金屬的腐蝕取決于腐蝕阻力最大的反應(yīng)。因此,這也為解決金屬腐蝕問題提供了一個(gè)主要指導(dǎo)思想。
利用陰極和陽極關(guān)系進(jìn)行的耐蝕設(shè)計(jì)。如果某一大的陰極面與某一小的陽極面相連接時(shí),陽極和陰極之間即會(huì)產(chǎn)生大的電流流動(dòng)。這種情況必須避免。另一方面,當(dāng)我們將情況顛倒一下,即讓某一大的陽極面與小的陰極面相連接時(shí),兩種金屬之間則會(huì)產(chǎn)生小的電流流動(dòng)。這種情況是我們所期望的。我們將位于某一容器或槽中的焊接金屬接點(diǎn)設(shè)計(jì)為陰極。緊固件裝置是這樣設(shè)計(jì)的,即將陰極緊固件(小面積)與陽極件(大面積)連接在一起。此概念的例子是將鋼板用銅鉚釘鉚接在一起并暴露在流動(dòng)速度低的海水中。銅質(zhì)固定件為小的陰極面,而鋼板為大的陽極面。這種設(shè)計(jì)是非常便利的,而且可產(chǎn)生良好的相容性。
點(diǎn)蝕問題。點(diǎn)蝕在金屬表面沒有縫隙出現(xiàn)的情況下也可以產(chǎn)生。點(diǎn)蝕的發(fā)生可能來自于兩方面因素:環(huán)境中的氯離子和微觀組織或成分的不均勻性。特殊的腐蝕劑如氯化物的濃度達(dá)到一定程度后會(huì)造成不銹鋼的點(diǎn)蝕。如果因?yàn)槊艋仍驅(qū)е虏讳P鋼中微觀組織不均勻或鉻、鎳含量不均勻,甚至達(dá)不到抗點(diǎn)蝕的能力時(shí),也會(huì)發(fā)生點(diǎn)蝕。金屬表面上的缺陷也會(huì)引起點(diǎn)蝕。例如,在不銹鋼或鎳合金保護(hù)性氧化層中的某個(gè)缺陷。點(diǎn)蝕可通過采用抗腐蝕能力高的合金或消除引起點(diǎn)蝕的化學(xué)元素的方法來防止??刂平饘冱c(diǎn)蝕的另一個(gè)方面是消除環(huán)境介質(zhì)中的陰極反應(yīng)物,通常除氧會(huì)有較好的效果。隨著坑的底部趨于陽極化,坑或縫隙的周圍區(qū)趨于陰極化,于是電池電流的關(guān)系即被形成。當(dāng)坑或縫隙中的腐蝕進(jìn)一步擴(kuò)展時(shí),則變?yōu)樽源呋磻?yīng)。三價(jià)鐵離子與氯離子作用形成氯化鐵。該反應(yīng)不斷重復(fù)并快速產(chǎn)生金屬穿孔現(xiàn)象。點(diǎn)蝕或縫隙腐蝕是一種非常危險(xiǎn)的腐蝕形式,因?yàn)樗叨染植炕⒛芸焖僭斐山饘俚拇┩钙茐摹?
垢下腐蝕問題。正好在沉淀物下面或縫隙內(nèi),溶液中的氧含量是低的,在縫隙的外面大量溶液中的氧含量很高,這就建立了一個(gè)電池,其沉淀物下或縫隙中是陽極而其外面是陰極。含氯化物介質(zhì)的縫隙的內(nèi)部,pH 值下降而氯化物濃集。這種酸性氯化物條件導(dǎo)致腐蝕加快并且是自動(dòng)起媒介作用的。接著便發(fā)生了嚴(yán)重的局部腐蝕。這種腐蝕形式的例子:當(dāng)一個(gè)不銹鋼緊固件放置在一塊不銹鋼鋼板上并暴露于含氯化物的水中時(shí)產(chǎn)生??p隙腐蝕可以在螺栓頭或墊圈作為陽極區(qū)時(shí)發(fā)生。防止沉淀物和結(jié)垢生成或使用高合金含量的材料將有助于減少縫隙腐蝕。
剝落腐蝕。在此情況下,金屬表面上形成疏松、片狀的腐蝕層。即使低速流動(dòng)也會(huì)將腐蝕物的疏松層很容易地除去。于是,新的未腐蝕的金屬又被暴露出來,從而將形成許多另外的片狀層。再一次重復(fù),這些片狀層被很容易地除去并且過程在繼續(xù)進(jìn)行著。使用不易起化學(xué)反應(yīng)的合金可以避免剝落腐蝕。
晶間腐蝕。出現(xiàn)于某些特殊的合金中,通常當(dāng)它們?cè)诤附踊驘崽幚砥陂g加熱到其敏感溫度區(qū)時(shí)即可能會(huì)發(fā)生晶間腐蝕。當(dāng)諸如某些不銹鋼合金加熱到425~870℃時(shí),鉻的碳化物即會(huì)在晶粒邊界析出。導(dǎo)致碳化物附近出現(xiàn)貧鉻區(qū)同時(shí)影響晶界區(qū)的鈍化性。在特殊介質(zhì)中,如硝酸或高溫水中,可能出現(xiàn)低鉻區(qū)的溶蝕現(xiàn)象。晶粒是以一種砂糖似的表面出現(xiàn)的,當(dāng)用一取樣器擦過時(shí),它們很容易被擦掉。不銹鋼和鎳合金的晶間腐蝕可以通過采用低碳合金、加入碳化物形成元素如鈦或鈮,或利用穩(wěn)定化退火來使之避免。
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